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sem保护基怎么脱去,sem保护基脱除
THP(2-四氢呋喃)保护羟基THP醚引入手性分子后,形成了非对映异构体,因此在四氢呋喃环上新增加了手性中心( NMR光谱的表达可能会有点困难)。 分子内不存在对强酸敏感的官能团时,可以通过HCl-MeOH、HCI-Dioxane体系去除TBS。 如果存在对强酸敏感的官能团,可以用AcOH-TH体系去除。
例如,一般来说,在存在TBDMS基团的情况下,切断DEIPS )乙基异丙基硅基是容易的,但实际上得到了相反的结果。 对于两个空间结构相似的醇来说,电子云密度不同由于酸催化保护速度不同,可以选择性保护。 SEM保护基团对Boc更稳定,更容易脱离烷基保护基团,在保护咪唑、吲哚或吡咯类杂环方面有很大优势。
在存在TBDMS基团的情况下,切断DEIPS )二乙基异丙基硅基团比较容易,但实际上得到了相反的结果。 用苄基醚保护羟基( Bn-OR )一般烷基的羟基在用苄基醚保护时需要使用强碱,酚性羟基的苄基醚保护用碳酸钾在乙腈或丙酮中回流即可,回流时降低硅的碱性也用于改变路易斯酸催化反应的结果,有助于选择性保护。
该醚对80听力酸稳定,后者可用于去除醚中TBDMS三苯基甲基,四氢呋喃保护基也对HBr/的。 比仲醇选择性大、选择性的特戊酰基苯甲酰乙酰基; 特戊酰基有时会化学上选择性地上伯醇。 尽管如此,它是有机合成中非常有用的保护基,成本低,易分离,对许多非质子酸试剂有一定的稳定性,易于释放。
但是,在复杂分子的合成中,往往找不到这种直接的条件,或者选择性不好,将不想反应的部位保护并衍生化,达到目的后恢复成原来的官能团的方法称为“保护基”法之后的脱保护使用TBAF/乙二胺的组合,零度反应只需5分钟,收率几乎是定量的,非常高效,该保护基是优良的SEM替代保护基。
Clauson-Kaas吡咯合成反应(该反应可作为一种氨基保护方法(三甲基甲硅烷基醚的保护) TMS-OR )许多硅化试剂可用于在各种醇中引入三甲基甲硅烷基。 Angew. Chem .基于深共晶溶剂和多金属氧簇的半固态. 存在对甲氧基苄基时,苄基的水解( Pd-C、EtOAc、室温、18小时)具有非常好的选择性。
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